ICP-MS法比较肉苁蓉在传统中药和中药饮片中7 种无机元素的含量

任小娜1，张 春2，吴 鹏3，张春玲1，王 华1

（1. 酒泉职业技术学院化工学院，甘肃酒泉735000；

2. 兰州交通大学化学与生物工程学院，甘肃兰州730070；

3. 中国冶金地质总局西北地质勘查院酒泉测试中心，甘肃酒泉735000）2021，30（2）

摘要：建立微波消解-电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）法同时测定肉苁蓉及其饮片中锶、铬、钴、镍、铜、锌、铅等7 种无机元素含量的方法。以硝酸-高氯酸-氢氟酸为消解体系对样品进行微波消解，采用ICP-MS 法同时测定。方法学验证表明：7 种元素均在 0～500   μg/L 的质量浓度范围内线性关系良好（r2＞0.999）；检出限在 0.0031～0.0720μg/L；低、中、高 3 种浓度水平，7 种元素的平均回收率（n=3）在 93.75%～105. 0% 之间，重复性 RSD（n=6）在

1.2%～3.4% 之间。结果表明，肉苁蓉确为一种矿质元素含量丰富且安全性较好的药品及功能保健食品（原料）；其中肉苁蓉药材：Sr＞Cu＞Ni＞Pb＞Co＞Cr＞Zn；肉苁蓉饮片：Sr＞Zn＞Cu＞Pb＞Ni＞Co＞Cr；可见肉苁蓉经过加工处理成饮片，其无机元素含量变化比较大。为肉苁蓉的综合质量评价、营养价值评价、制药工艺及科学合理施肥等提   供一定参考。

关键词：肉苁蓉；肉苁蓉饮片；电感耦合等离子体质谱法；无机元素

中图分类号：O657.3    文献标识码：A    文章编号：1009-8143（2021）02-0050-06 Doi:10.3969/j.issn.1009-8143.2021.02.11

肉苁蓉为列当科植物肉苁蓉Cistanchedesrtico⁃ laY.C.Ma 或管花肉苁蓉Cistanchetubulosa（Schenk）Wight 的干燥带鳞叶的肉质茎，具有补肾阳、益精血、润肠通便的功效，是一种应用价值很高的传统中草药，素有“沙漠人参”之美誉，主产于内蒙古、新 疆、宁夏、甘肃和青海等西北地区[1-2]。现代药理学研究表明肉苁蓉具有延缓衰老、抗疲劳等作用[3]；临床上主要用于肾阳不足、精血亏虚、阳痿不孕、腰膝酸软、筋骨无力等症，为常用的补肾壮阳药[4]；最新研究发现肉苁蓉很可能成为抗阿尔兹海默病的新药，也可能被应用于中老年神经退行性疾病等新型药物的开发。关于肉苁蓉成分研究较多，但是关于肉苁蓉中微量元素的检测研究较少。

微量元素在中药材中普遍存在，既为植物组织结构的组成部分，也是中药发挥药效治疗疾病的有效成分。现代营养学中微量元素是生活中必不可少的，同时微量元素可增强药效，如锌（Zn）、锶（Sr）、钴（Co）在人体内不仅具有生物活性，还参加人体合成和代谢生物大分子（如合成核苷酸、生物酶等）；肉苁蓉及其饮片中微量元素含量的检测对于研究中药材的道地性和质量具有重要指导意义[5-9]。同时，有毒元素的含量还可作为评价中药材质量的指标。中药饮片与传统的中药相比较，具有携带方便，免称量、清洗的麻烦，增加了用药顺应性[8]。但是肉苁蓉药材经过生产加工，制备成饮片，其无机元素含量是否存在差异，还尚未见报道，对比分析检测肉苁蓉及其饮片中无机元素含量及其变化规律对于肉苁蓉综合开发利用，药食同源等方面都会有非常重要的作用。

电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）是近年来发展迅速的一项技术，具有灵敏度高、准确性好、精密度高、检出限低、线性范围宽、易于同时进行多元素分析等优点[10-18]。本文将采取电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）技术测定肉苁蓉中药及其饮片中7 种微量元素的含量并进行比较分析。

1 实验部分

1.1 仪器与试药

XSeries2 型电感耦合等离子体质谱仪（美国Thermo Ecemntal 公司），EX12001ZH 型电子分析天平（美国奥豪斯仪器有限公司），Milli-Q B 型超纯水装置（美国MIKKIPORE 公司）。所有玻璃仪器均以铬酸洗液浸泡过夜，再以去离子水彻底冲洗后备用。

锶（Sr）单元素标准溶液（1000mg·L-1，批号为GSB04-1767-2004，国家有色金属及电子材料分析测试中心）；

铬（Cr） 单元素标准溶液（1000mg·L-1，14040931，国家标准物质研究中心）。

钴（Co）单元素标准溶液（1000mg·L-1，GSB04- 1722-2004，国家有色金属及电子材料分析测试中心）。

镍（Ni） 单元素标准溶液（1000mg·L-1，B1802007，国家标准物质研究中心）。

铜（Cu）单元素标准溶液（1000mg·L-1，GSB04- 1725-2004，国家有色金属及电子材料分析测试中心）。

锌（Zn）单元素标准溶液（1000mg·L-1，GSB04- 1761-2004，国家有色金属及电子材料分析测试中心）。

铅（Pb） 单元素标准溶液（1000mg·L-1，B003036，国家标准物质研究中心）。

氩气纯度为99.999%；盐酸、硝酸、高氯酸、氢氟酸为优级纯；试验用水为超纯水（电阻率18.25MΩ· cm-1）。

1.2 标准溶液制备

精密量取各单元素标准溶液适量，以2% 硝酸溶液稀释，制成Cr 浓度为0、1、5、10、50、100 μg/L 的标准工作溶液，Sr、Co、Cr、Ni、Cu、Zn、Pb 的浓度分别为0、10、50、100、500μg/L 的混合标准工作溶液。

1.3 内标溶液的制备

分别精密量取Ge、In、Rh 标准溶液0.5 mL 于50 mL 容量瓶中，用 2% 硝酸定容到 50 mL，得到质量浓度为10 mg/L 的混合内标储备溶液；再将内标储备溶液用2% 硝酸稀释10 倍，得到Ge、In、Rh 混合内标使用溶液，质量浓度均为0.5 mg/L。

1.1 供试品溶液制备

取肉苁蓉药材、肉苁蓉饮片样品用自来水冲洗后，分别用去离子水冲洗、烘干、粉碎、过筛（100 目），恒重后置于干燥器中备用。分别精密称取样品0.2000g 细粉于聚四氟乙烯消解罐中，精密加入10mL 硝酸-高氯酸-氢氟酸（8+2+3），摇匀，静置至气泡散尽，置微波消解系统内消解。微波功率1000W，温度在25 min 内由室温升至200℃，维持22分钟，待消解完全后冷却至室温。取出消解罐，在通风橱中将酸挥尽，将消解液转移至容量瓶中，用去离子水洗涤消解罐与盖子3 次，合并洗液于容量瓶中，用2% 稀硝酸定容至25mL，待测。

2 实验方法与结果

2.1 工作条件

高频发生器输出功率 1550 W；等离子体流量

15.0 L/min；辅助气流量0.8 L/min；载气流量1.1 L/min；碰撞气（氦气）流量 4.3 L/min；射频 1.8V；炬管水平位置-0.5mm；雾化室温度 2℃；蠕动泵转速 0.1 rps；扫描方式 调谐模式He；重复采集次数 3 次；炬管水平位置0.5 mm；溶液稳定时间40s ；积分时间0.30 s；氧化物1.58% ；采样深度10.0mm。

对样品进行检测时，内标进样管始终置于内标溶液中，同时样品管需插入浓度由低到高的对照品溶液中，依次测定。重复测定3 次，取平均值。

2.2 方法学考察

2.2.1 线性关系及检出限

取“2.1”项下混合标准工作溶液，按“2.4”项下工作条件依次测定，以标准品质量浓度为横坐标，测量值与内标值的比值为纵坐标，绘制标准曲线，得到各元素的回归方程及相关系数（r）。对样品空白溶液连续进行11 次平行测定，以标准偏差的3 倍计算检出限（3s）。各元素的线性参数和检出限见表2。7 种元素相关系数均大于 0.999，说明线性相关系数良好，满足标准曲线线性相关系数的要求。

2.2.2 精密度试验

取“2.1”项下混合标准工作溶液，连续进样 6次，计算得各元素的RSD 为1.1%～3.2%（见表1），表明该方法精密度良好。

2.2.3 重复性及稳定性试验

精密称定肉苁蓉样品R1 约 0.2000 g，按“2.3”项下方法平行制备6 份供试品溶液，测定，计算质量分数，各元素 RSD 为 1.2%～3.4%，表明该方法重复性良好。该样品分别于0、1、2、4、6、8、10、12 h 进样测定，结果各元素的 RSD 为 0.5%～2.1%，表明供试品溶液于室温12 h 内稳定性良好。

2.2.4 加样回收试验

精密称定肉苁蓉、肉苁蓉饮片样品 0.2000 g，分别加入适量低、中、高三水平的单元素标准溶液，按“2.3”项下方法平行制备试样，上机测定，通过计算各元素的加标回收率和相对标准偏差（RSD）来确认方法的准确性与精密度，结果见表3 和表4。三份样品的加标回收率在93.75%～105. 0% 之间，表明所测定元素都获得了良好的回收率，所建立的方法准确可靠且精密高。

2.2 样品含量测定