补肾壮阳中药 肉从蓉的化学成分研究

陈妙 华 刘凤 山 许 建萍 ` ( 中国 中医 研 究 院 中药研 究所 北 京 1 0 0 7 0 )

提要 从补益中药肉灰蓉中分离 得到了 7 个化合物 ,分别 为 件谷 幽醇 、 胡萝 卜贰、 丁 二酸、 三十烷醉 、 咖啡酸糖酷、 甜菜碱 、 多糖 类。

关键词 肉从蓉 甜菜碱 咖啡 酸糖醋

肉苁蓉甜菜碱咖啡酸糖酯肉苁蓉系列当科鳏苁蓉属植物肉苁蓉的干燥肉质茎，性味甘、咸、温，有补肾壮阳、润肠通便之功效“主治阳萎、腰膝冷痛、不孕、肠燥.便秘等症。肉苁蓉的药理作用也有报道。

我们对肉苁蓉Cistanche deserticola Y.C.Ma进行了化学及药理方面的研究，证明它的乙醇提取物对免疫系统有作用⑹，并从中分得9种化合物，分别鉴定为D-甘露醇、伊谷留醇、胡萝卜忒、丁二酸、三十烷醇、8-表马钱子馥'葡萄糖忒、甜菜碱、咖啡酸糖酯及多糖类化合物。除甘露醇、8-表马钱子酸葡萄糖式已有报道w外,其它成分均为首次从肉苁蓉中获得。咖啡酸糖酯、甜菜碱、甘露醇、丁二酸等化合物具有多种生理活性，它们对免疫系统、性功能、心血管系统、肝脏、抗衰老等方面均有作用。

实验部分

熔点用Boetius PHMK显微仪测定，温度计未校正；质谱（EI）用MMH7O-7O型仪（英国）测定，（FD）用M-80型色谱质谱联用仪（日本）测定；核磁共振（氢谱）用JEOL FX 90Q型仪（日本）测定；紫外光谱用UV-3000型仪测定；幻:外光谱用日立260-50型仪测定，KBr压片；硅胶用青岛海洋化工厂产品，凝胶LH-20为瑞典制品。

药材C.deserticola Y.C?.Ma的干燥肉质茎，购自北京市药材公司，由张衍箴鉴定。

•提取分离

肉苁蓉粉碎，95%乙醇渗漉，回收溶媒，少量水溶解，乙醍萃取，硅胶柱层析，石油醍-乙醍（6,4）洗脱，得白會结晶（1）,乙醍萃取后的水层蒸干，乙醇加热溶解，放冷，得絮状沉淀〈H）。

肉苁蓉以50%乙醇渗漉。乙酸乙酯萃取，硅胶柱层析，乙酸乙酯洗脱，每份20ml（下同），共收集37份，薄层层析检査，合并最初流出含结晶（U）的部分,24~37份滤去白色絮状物（U）,蒸干，残留物作硅胶柱层析，以丁酮-乙酸乙酯-苯-水（4：3：2：0.2）洗脱，收集12份，其中8~11份析岀橙色结晶；上述乙酸乙诺萃取后的水层，正丁醇萃取，硅胶柱层析，氯仿一甲醇一水（6=4=1）洗脱，第5份析出薄片状结晶（N）,其它各份薄层层希检查，合并显蓝荧光部分，再经硅胶柱层析，以氯仿-甲醇-水（7:3:2.5）洗脱，同上法合并蓝荧光部分，通过凝胶LH-20柱，甲醇-水（1：1）洗脱，第8份得黄色粉末（'V）,•继续洗脱至37份，同上合并所需部分，进行硅胶柱层析，丁酮-乙酸乙酯-苯-永〈4：3：2：,0.2）展弁，切割含蓝荧光段，甲醇洗脱得淡棕色粉末（讪）。

95%乙醇提取物，除去石油酹、二氯甲烷，甲醇溶解，低压硅胶柱层析，甲醇-氯仿（9：1）洗脱，每份20ml,第18-28份得无色结晶（W）；乙醇提取后的肉苁蓉残渣，水提取，浓缩，冷却后析出大量白色结晶（W）,除去结晶后的水液加4倍量乙醇处理，产生较多沉淀（氏）。

化合物I经丙酮重结晶，得白色针晶，mpl36〜137C。醋酊一浓硫酸试剂显阳性反应(绿色)。EIMS m/z：414(M+)o薄层层析R值、红外光谱均与&谷笛醇标准品一致，故确认为阳。谷雷醇(^-sitosterol)。

化合物H乙醇加热回流重结晶2次，得白色絮状沉淀，mp290〜291C。醋酎-浓硫酸试剂显阳性反应(绿色)，cr恭酚试剂显阳性反应。EIMS m/z：396〈基峰),382,255,213.81,57,43。薄层层析与胡萝卜式已知品基本一致，混合溶点不降。确认为胡萝卜由(daucosterol)0

化合物皿甲醇重结晶为长方晶，mpl87〜189 C,pH为2。EIMSm/z：119(M+1),118(M+),101,100,74,73,55(基峰)，45,28,27。IR(KBr)cm-1：3100〜2500(宽,OH),1690(C=O),1420,1310,1200,920,800。薄层层析启值与丁二酸标准品完全相同，另外与丁二酸的标准质谱㈤、标准红外光谱口°】基本一致，混合熔点不下降。确认为丁二酸(succinic acid)。

化合物3乙醇重结晶为白色带光泽固体，mp83~84,Co EIMS m/z：420(M+-H20),57(基峰)。薄层层析R『值与三十烷醇已知品完全相同，混合熔点亦不下降。以上数据与文献口门报道的三十烷醇(triacontanol)一致。

化合物VI丙酮溶解后作硅胶柱层析，60%甲醇洗脱，得淡黄色薄片无定形结晶，易溶于水,可溶于甲醇、乙醇、丙酮。mpl42C,a-荼酚试剂呈阳性反应。IR(KBr)cm-1：3700〜3000(OH),2900(CH2,CH3),1690(C=O),1600,1520(C=C),1440,1350,1280,1260(C-O-C)1156,1110,1050(C-0),807。UVX^°H nm(logs)：218(sh,4.30),249(3.91),291(4.08),330(4.15)o'H-NMR(CD3COCD3)8ppm•1.18(3H,d,J=6,鼠李糖±CH3),2.75(2H,t,J=7.2,(3位。上2H),4.75(lH,d,J=8,葡萄糖上G-H),5.17(1H,d,J=l.8,鼠李糖上G-H),4.20〜3.30(12H,m,a位C上2H,葡萄糖上6H,鼠李糖上4H),6.27(lH,d,J=16,a'位C上1H),7.52(lH，a,J=16,冑位C上1H),6.60(lH，a，J=8,C5”-H),6.90(lH,dd,J=8/2,C/-H),7.10(lH,d,J=2,C/-H),6.70GHM.J-2(2-H),6.65(1H,d,J=8,C5-H).6-52(1H,dd,J=8/2,C6-H)；1H-NMR(DMOS)Sppm：7.43(lH-s.OH),8.,s,OH),8.50(2H,s,2XOH).加重水交换后消失o LaJ二—68.37°(C=0.67 MeOH)o FDMS m/z；647(M++Na),625(M++l),624(M+).479(M++［一鼠李糖基)，478(M+一鼠李糖基)，符合分子式C29H36O15o化合物VI酸水解后，纸层析显2个棕色斑点,Rf值与鼠李糖及葡萄糖完全一致>与acteoside已知品混合熔点不降。以上数据与文献皿•闭所述的3,4-二羟基-B-苯乙氧基-()-a-L-鼠李糖基(1-3)-4-0-咖啡酸基-p D-Ptt喃葡萄糖球(acteoside)基本—-致。

化合物VI丙酮-甲醇重结晶得白色结晶，mp299 C以上(分解)，极易溶于水.易潮解，能溶于乙醇、甲醇。生物碱试剂显阳性反应，元素分析实验值(%)：C 47.29,H 9.16,N 10.54;理论值(%):C 47.54,H 9.52,N 11.11.,符合分子式C5HnNO2•1/2H2Oo IR(KBr)cm-':3360(缔合NH,OH),2940,1620(C=O),1470,1390,1330,1240,1125,980,930,890。'H-NMR(DQ)6ppm：3.28(9H,s,3XCH3),3.88(2H,s,CHQ,4.68(DQ)。EIMS m/z：117(M+),100,85,73,59,58(基峰)，44,42。薄层层析与甜菜碱标准品的R值完全一致，其混合熔点不降。核磁共振光谱、红外光谱、质谱口“国均与甜菜碱的标准图谱一致，故确认为甜菜碱(betaine)。

化合物区水溶解，正丁醇-氯仿(1:4)萃取除去杂质,水层用4倍量乙醇处理，沉淀溶于水,过氧化氢脱色，透析法除去小分子化合物，膜内物用5倍量乙醇处理得淡黄色沉淀，沉淀物水解前裴林氏反应阴性，水解后产生棕红色沉淀，用酸水解后，水解液作纸层析,与标准糖对比，只检岀葡萄糖，故确认为多糖类(polysaccharose),其主要组成为葡萄糖。

致谢药理工作承蒙屠国瑞等大力协助。红外、紫外光谱、核磁共振谱、质谱为李菲、杨立新、杨健、徐植灵、潘炯光代测。

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